工业溴化物试验方法 - 主含量的测定、氯化物含量的测定

HG/T 3811-2023 工业溴化物试验方法

范围
本文件规定了工业溴化物试验方法。
本文件适用于溴化物产品的测定。
注：溴化物产品主要指工业溴化钾、工业溴化钠、工业溴化铵、工业氢溴酸等。在使用本文件过程中，可参考被测产品的相关标准，对本文件中的相关规定进行必要的修改，使其适合产品的测定。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

试验方法
主含量的测定
电位滴定法(仲裁法)
原理
在硝酸酸性条件下，加入淀粉溶液，以银电极指示电极、银/氯化银电极作参比电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定，以确定溴化物含量。
试剂或材料
硝酸溶液：1+4。
硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO₃)≈0.1mol/L或0.05mol/L。
淀粉溶液：10g/L。
称取1.0g淀粉，加入5mL水使之成糊状，在搅拌下将糊状物加入90mL沸腾水中，煮沸1min~2min，冷却，稀释至100mL。
使用期为2周。
仪器设备
银电极。
银/氯化银电极。
电位计或自动电位滴定仪。
试验步骤
称取约0.4g样品(精确至0.0002g)，置于250mL烧杯中，加入100mL水溶解。加入5mL硝酸溶液和10mL淀粉溶液，以银电极作指示电极、银/氯化银电极作参比电极，连接好电位计，用硝酸银标准滴定溶液滴定。滴定初期预先加入一定量的硝酸银标准滴定溶液，近终点时以每次0.1mL的量逐次加入(必要时可适当增加)，记录每次加入硝酸银后的总体积及对应电位值E，计算出连续增加的电位值ΔE₁和ΔE₁之间的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即为滴定终点，终点后再记录一个电位值E。
数据记录格式及滴定终点时所消耗硝酸银标准滴定溶液的体积(V) 的计算见附录A。
注：也可用以银电极作指示电极、银/氯化银电极作参比电极的自动电位滴定仪直接进行测定。
试验数据处理
主含量以质量分数ω₁计，按公式(1)计算：

式中：
V ——测定时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c ——硝酸银标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
M ——溴化物的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)；
m ——样品的质量的数值，单位为克(g)；
K ——氯化物换算为溴化物的系数，无量纲；
ω₂——氯化物含量的质量分数。

氯化物含量的测定
电位滴定法(仲裁法)
原理
用硝酸将溴离子氧化为溴，并加热蒸出。在酸性条件下，加入淀粉溶液，以银电极作指示电极、银/氯化银电极作参比电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定。
试剂或材料
氨水溶液：1+1。
硝酸溶液：2+3。
硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO₃)≈0.05mol/L或0.02mol/L。
淀粉溶液：10g/L。
称取1.0g淀粉，加入5mL水使之成糊状，在搅拌下将糊状物加入90mL沸腾水中，煮沸1min~2min，冷却，稀释至100mL。
使用期为2周。
溴酚蓝指示液：0.4g/L。
仪器设备
银电极。
银/氯化银电极。
电位计或自动电位滴定仪。
试验步骤
称取约4g样品(精确至0.01g)，置于150mL烧杯中。加入50mL硝酸溶液，于通风橱内在水浴上(约80°C)加热至溶液黄色消失。用少量水冲洗杯壁，继续加热15min。冷却，加入1滴溴酚蓝指示液，用氨水溶液或硝酸溶液调节溶液恰呈黄色。加水至约50mL。加入10mL淀粉溶液，以银电极作指示电极、银/氯化银电极作参比电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定。滴定初期预加入一定量的硝酸银标准滴定溶液，至近终点时再按0.1mL的量逐次加入(必要时可适当增加)，记录每次加入硝酸银后的总体积及相应的电位值E，计算出连续增加的电位值ΔE₁和ΔE₁之间的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即为滴定终点，终点后再记录一个电位值E。
数据记录格式及滴定终点时所消耗的标准滴定溶液的体积(V)的计算见附录A。
注：也可用以银电极作指示电极、银/氯化银电极作参比电极的自动电位滴定仪直接进行测定。
试验数据处理
氯化物含量以氯(Cl)的质量分数ω₂计，按公式(3)计算：

式中：
V ——测定中消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c ——硝酸银标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
M ——氯化物(以Cl计)的摩尔质批的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(Cl)=35.45]；
m ——样品的质量的数值，单位为克(g)。