银合金首饰 银含量的测定 溴化钾容量法 (电位滴定法)

GB/T 17832-2021 银合金首饰 银含量的测定 溴化钾容量法(电位滴定法)

范围
本文件描述了采用溴化钾容量法(电位滴定法)测定银合金首饰中银含量的方法。
本文件适用于银含量800‰~999‰的银合金首饰、工艺品及其材料。这些银合金中可能含有铜、锌、镉和钯，这些元素除钯应在开始滴定前进行沉淀分离外，其余元素的存在不会干扰本测定方法。
本方法被 GB 11887 定为银合金首饰中银含量测定的仲裁方法。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

原理
样品用稀硝酸溶解，采用溴化钾溶液进行滴定，并在滴定过程中根据电位变化确定滴定终点，从而测定待测溶液中的银含量。
注: 本文件中滴定终点的判定方法见 GB/T 9725 中的相关规定。

试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。
硝酸(HNO₃): 质量分数为65%~68%，不含卤化物。
硝酸混合溶液: 由1体积硝酸和2体积水混合。
溴化钾溶液，c(KBr)=0.1mol/L: 将11.901g溴化钾(在105°C干燥后)溶于水中，并稀释至1000mL。
丁二酮肟二钠盐八水合物溶液: 将10g丁二酮肟二钠盐八水合物溶于1000mL水中。
标准银: 含量不低于999.9‰。

仪器设备
常用实验仪器设备。
电动柱塞或活塞式滴定管: 与电位计或自动滴定仪连接，在滴定终点处可控制滴定液的增量为0.05mL。
滴定仪: 连接覆有溴化银的银电极和汞/硫酸亚汞(Hg/Hg₂SO₄)电极或其他适合的参比电极。
分析天平: 分度值为0.01mg，精度等级二级。

取样
银和银合金的取样程序按 ISO 11596 的规定进行。

试验步骤
溴化钾溶液滴定度的测定
标准银溶液的准备
称取三份标准银样品，每份银在150mg~500mg之间，精确到0.01mg，并将其分别置于三个玻璃烧杯中。每个玻璃烧杯中加入5mL混合溶液，在烧杯上方盖上表面皿，缓慢加热使银溶解。继续加热至氮氧化物*挥发，冷却。用水冲洗表面皿至烧杯中。加入所需的最小体积的水，以满足滴定仪测量和搅拌的要求。
注: 标准银的称样量介于试样中含银量±20mg范围内。
标准银溶液的滴定
在连续搅拌的条件下，用滴定管滴入足够的溴化钾溶液，使溶液中大约有95%的银产生沉淀。按照这种方式以0.05mL的增量，继续滴定溶液中剩余的银，到达滴定终点后，继续滴入0.5mL的溴化钾溶液，以确认滴定终点有效。
注: 这种分步滴定方法可以通过测量滴定仪中两电极之间的电位差，用带有动态体积计量的自动滴定仪自动完成。
溴化钾溶液滴定度的计算
滴定终点的计算应符合 GB/T 9725 中的规定。
溴化钾溶液滴定度
F的计算见公式(1):

式中:
F 一一溴化钾溶液的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL)，结果保留四位小数；
m_AgF 一一标准银的质量，单位为毫克(mg)；
V_AgF 一一到达滴定终点时溴化钾溶液的体积，单位为毫升(mL)。
滴定度的连续测量值之间的相对误差应不超过0.05%。为保证较高的精确度，在随后的计算中应使用平均值F进行计算。溴化钾溶液的滴定度应在进行样品分析前进行测定。
测试
试样溶液的准备
称量三份试样，每份试样在150mg~500mg之间，精确到0.01mg，并转移到玻璃烧杯中。加入5mL混合溶液，在烧杯上方盖上表面皿，缓慢加热至样品*溶解。继续加热至氮氧化物*挥发，冷却。冲洗表面皿至烧杯中。加人所需的最小体积的水，以满足滴定仪测量和搅拌的要求。
钯的分离
如果样品中含有钯，应额外加入丁二酮肟二钠盐八水合物溶液对钯进行分离。在滴定前，每100mg钯中加入50mL该水溶液。
试样溶液的滴定
滴定过程及终点判定按照标准银溶液的滴定进行。测试前可预先进行测定试验以得到银含量的近似值，如X射线荧光光谱法。

结果的计算与表达
计算
试样中银的质量，m_Ags，以mg为单位，其计算见公式(2):

式中:
m_Ags 一一试样中银的质量，单位为毫克(mg)；
F 一一溴化钾溶液滴定度的平均值，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;
V_Ags 一一到达滴定终点时消耗的溴化钾的体积，单位为毫升(mL)。
试样中的银含量，W_Ag，用质量的千分数表示，其计算见公式(3):

式中:
W_Ag 一一试样中的银含量，‰；
m_s 一一试样的质量，单位为毫克(mg)。
计算结果保留到个位。
重复性
重复性测定的结果偏差应小于1‰。如果偏差大于该值，应重新试验。