银合金首饰 银含量的测定 氯化钠或KCl容量法(电位滴定法)

GB/T 18996-2021 银合金首饰 银含量的测定 氯化钠或KCl容量法(电位滴定法)

范围
本文件描述了采用氯化钠或KCl容量法(电位滴定法)测定银合金首饰中银含量的方法。
本文件适用于银含量800‰~999‰的银合金首饰、工艺品及其材料。这些含金中可能含有铜、锌、镉和钯，这些元素除钯必须在开始滴定前进行沉淀分离外，其余元素的存在不会干扰本测定方法。
注: 此方法为 GB/T 17832 的推荐代替方法。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

原理
样品溶解在稀硝酸中。采用预先标定过的氯化钠或KCl溶液滴定样品溶液，在滴定过程中根据电位变化判定终点，从而测定溶液中的银含量。

试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅采用分析纯的试剂及蒸馏水或相当纯度的水。
硝酸: 质量分数为65%~68%，不含卤化物。
硝酸混合溶液: 由1体积硝酸和2体积水混合。
氯化钠溶液，c(NaCl)=0.1mol/L: 将5.84g(在105°C下干燥过的)氯化钠溶于水中，并稀释到1000mL。
KCl溶液，c(KCl)=0.1mol/L: 将7.44g(在105°C下干燥过的)KCl溶于水中，并稀释到1000mL。
丁二酮肟二钠盐八水合物溶液: 将10g丁二肟二钠盐八水合物溶于1000mL水中。
标准银: 含量不低于999.9‰。

仪器设备
常用实验仪器设备。
电动柱塞或活塞式滴定管: 与电位计或自动滴定仪连接，在滴定终点处可控制滴定液的增量为0.05mL。
滴定仪: 连接覆有氯化银的银电极和汞/硫酸亚汞(Hg/Hg₂SO₄)电极或其他适合的参比电极。
分析天平: 分度值为0.01mg，精度等级二级。

取样
银和银合金的取样程序按 ISO 11596 的规定进行。

试验步骤
氯化钠或KCl溶液的标定
标准银溶液的准备
称取3份标准银样品，每份银在150mg~500mg之间，精确到0.01mg，并将其分别置于3238个玻璃烧杯中，每个玻璃烧杯中加入混合溶液5mL，并在烧杯上方盖上表面皿，缓慢加热使银溶解，继续加热至氮氧化物*挥发为止。冷却，用水冲洗表面皿至烧杯中。加入所需最小体积的水，以满足滴定仪测量和搅拌的要求。
标准银溶液的滴定
在连续搅拌的条件下，使用滴定管滴入足够的氯化钠溶液或KCl溶液，使标准银溶液中大约有95%的银产生沉淀。按照这种方式继续以0.05mL的增量，继续滴定溶液中剩余的银，到达滴定终点后，继续滴入0.5mL氯化钠溶液或KCl溶液，以确认滴定终点有效。
注: 这种分步滴定方法可以通过测量滴定仪中两电极之间的电位差，用带有动态体积计量的自动滴定仪自动完成。
氯化钠或KCl溶液滴定度的计算
滴定终点的计算应符合 GB/T 9725 中的规定。
氯化钠或KCl溶液滴定度F的计算见公式(1):

式中:
F 一一氯化钠或KCl溶液的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL)，结果保留四位小数；
m_AgF 一一标准银的质量，单位为毫克(mg)；
V_AgF 一一到达滴定终点时消耗氯化钠或KCl溶液的体积，单位为毫升(mL)。
滴定度的连续测量值之间的相对误差应不超过0.05%。为获得最大精确度在随后的计算中应使用F平均值进行计算。氯化钠或KCl溶液的滴定度应在试样分析前进行测定。
测试
试样溶液的准备
称量3份试样，每份试样在150mg~500mg之间，精确到0.01mg，分别转移至3238个玻璃烧杯中。每个玻璃烧杯中加入混合溶液5mL，并在烧杯上方盖上表面皿，缓慢加热至样品*溶解，继续加热至氮氧化物*挥发为止。冷却，用水冲洗表面皿至烧杯中。加入所需最小体积的水，以满足滴定仪测量和搅拌的要求。
钯的分离
如果试样中含有钯，在滴定前加入丁二酮肟二钠盐八水合物溶液使钯以沉淀形式析出。每100mg钯加入50mL该溶液。
试样溶液的滴定
滴定过程及终点判定按照标准银溶液的滴定进行。测试前可预先测得含银量的近似值，如X射线荧光光谱法。

结果的计算
计算
试样中银的质量m_Ags，其计算见公式(2):

式中:
m_Ags 一一试样中银的质量，单位为毫克(mg)；
F 一一氯化钠或KCl溶液滴定度的平均值，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V_Ags 一一滴定试样时到达滴定终点消耗氯化钠或KCl溶液的体积，单位为毫升(mL)。
试样中的银含量W_Ag，计算以千分含量来表示，其计算见公式(3):
式中:
W_Ag 一一试样中的银含量，‰；
m_Ags 一一试样中银的质量，单位为毫克(mg)；
m_s 一一试样的质量，单位为毫克(mg)。
计算结果保留到个位。
重复性
重复性测定的结果偏差应小于1‰。如果偏差大于该值，应重新试验。