无机化工产品 电位滴定法通则

GB/T 23840-2009 无机化工产品 电位滴定法通则

范围
本标准规定了无机化工产品电位滴定法对仪器的要求和定量分析的通用规则。
本标准适用于无机化工产品酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和非水滴定。特别适用于混浊、有色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法。

术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
指示电极 indicating electrode
电极的电位能指示被测离子活度(或浓度)变化的电极。
参比电极 reference electrode
电极的电位不受试验溶液组成变化的影响，具有较恒定的数值的电极。
一级微商 first derivation
单位体积标准溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于ΔE/ΔV或ΔpH/ΔV。
二级微商 second derivation
数值上相当于相邻的一级微商之差。

原理
将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点，用作图法或二级微商法确定滴定终点。

仪器、装置
酸度计或电位计
应具有0.1pH单位或10mV的度。的实验应采用具有0.02pH单位或2mV度的仪器。
电极
指示电极。
1 玻璃电极: 传感溶液中氢离子活度变化的指示电极。主要由内参比电极、内参比溶液和特殊成分的玻璃传感膜组成。内参比电极常用银-氯化银电极，内参比溶液常用0.1mol·L^-1HCl溶液。
2 银电极: 纯的金属银丝或金属银片组成，是测量银离子及卤族元素离子浓度的指示电极，广泛应用于银量分析电位滴定。
3 铂电极: 纯的金属铂丝或铂片构成，是测量氧化还原电势的指示电极，与钨电极或甘汞电极配套之后，可以应用于氧化还原反应的电位滴定分析。
4 汞电极: 纯的金属铂丝和汞构成，是基本离子电极的指示电极，与甘汞电极配套之后，可以应用于络合反应的电位滴定分析。
5 锑电极: 纯的金属锑丝或锑片构成，是pH指示电极，锑电极适用于中和反应的电位滴定。锑电极不受HF腐蚀，一般测量含有HF溶液的pH值时采用锑电极。被测溶液中有与锑有取代作用或能生成络合离子的成分时，不宜使用。
6 离子选择电极: 对特定离子有选择性响应的电极。利用电极的膜与溶液间的离子交换建立了膜电位，膜电位与溶液中特定离子的活度负对数值呈线性关系。
参比电极: 电极的电位不受试验溶液组成变化的影响，具有较恒定的数值。
1 饱和甘汞电极: 由金属汞、甘汞(Hg₂Cl₂)和KCl(KCl)溶液组成。内玻璃管中封接一根铂丝，铂丝插入纯汞中(汞厚度为0.5cm～1cm)，下置一层甘汞和柔的糊状物，外玻璃套管装入KCl溶液。
2 双盐桥型饱和甘汞电极: 内盐桥为饱和甘汞电极，外盐桥由内充外盐桥液的可卸盐桥套管组成。滴定Ag⁺或卤素离子时应采用双盐桥饱和甘汞电极，外盐桥液采用NH₄N0₃或KN0₃溶液，以免内盐桥中Cl^-渗漏产生干扰。
3 钨电极: 纯的金属银丝或金属银片组成，是一种对于氧化还原体系惰性的电极，它与铂电极配合在电位滴定分析时作参比电极。
电磁搅拌器。

电极的选择
酸碱滴定
酸碱滴定采用玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极。对于解离常数小于10^-8的酸或碱，可采用非水溶剂，采用双盐桥甘汞电极作参比电极。
沉淀滴定
沉淀滴定采用银电极作指示电极，甘汞电极作参比电极或双盐桥甘汞电极。
氧化还原滴定
氧化还原滴定采用零类电极(如铂电极)作指示电极，甘汞电极或钨电极为参比电极。
络合滴定
络合滴定采用金属电极(如汞电极)或离子选择电极作指示电极，甘汞电极作参比电极 。