软钎剂试验方法 第6部分: 卤化物(不包括氟化物)含量的测定

GB/T 38265.6-2022 软钎剂试验方法 第6部分: 卤化物(不包括氟化物)含量的测定

范围
本文件规定了软钎剂中离子卤化物含量的三种定量测定方法和离子卤化物的一种定性分析方法, 包括原理、试剂、仪器设备、试验步骤、试验数据处理、试验结果的表达、精密度、试验报告等。
本文件中方法A适用于 GB/T 15829 中定义的类型1和类型2软钎剂, 且作为不挥发物质中卤化物含量为 0.05%~2%(质量分数)的软钎剂的参考方法。
本文件中方法B适用于 GB/T 15829 中定义的类型212和类型311软钎剂中卤化物(不包括氟化物)总含量的测定。
本文件中方法C适用于 GB/T 15829 中定义的类型321且含有磷酸盐的水溶性软钎剂。
本文件中方法D适用于所有类型软钎剂中离子卤化物的定性分析。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

方法A  电位滴定法
原理
将预先称重的软钎剂试样在溶剂中溶解形成待测溶液。银电极作为指示电极, 用硝酸银标准溶液对待测溶液进行滴定, 同时记录电极电位值(mV)。根据滴定剂的滴定体积与电极电位值(mV)的滴定曲线确定拐点, 并据此计算卤化物含量(质量分数), 以氯化物表示。
试剂
除非另有说明, 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和电导率小于10μS/cm的蒸馏水或去离子水。
异丙醇
符合 HG/T 2892 的要求。
硝酸银溶液(0.02mol/L)
将硝酸银(AgNO₃)在110℃±5℃条件下干燥16h, 然后在干燥器中冷却。称量3.4g硝酸银(AgNO₃)在水中溶解, 然后移入1L的容量瓶中, 加水稀释至刻度, 充分混合; 另 一种方法是直接用高浓度硝酸银溶液制备0.02mol/L硝酸银标准溶液。
按照附录 B 的方法标定硝酸银溶液, 推导出相关因子f₁。
将溶液储存在棕色玻璃瓶中。
注: 1mL硝酸银溶液相当于(0.000709×f₁)g氯离子。
仪器设备
实验室分析天平, 精度为0.001g。
毫伏表。
银电极。
汞、硫酸亚汞或1mol/L硫酸钠电极, 或可逆氢电极。
磁力搅拌器或机械搅拌器, 可调速, 配置聚四氟乙烯涂层搅拌棒。
试验步骤
称量约0.5g固态软钎剂试样或约2g液态软钎剂试样, 精确至0.001g, 记录软钎剂试样质量m, 测量过程中避免挥发物质的损失, 并根据软钎剂试样中不挥发物质的卤离子含量, 试样质量宜按以下要求调整:
a) 对于卤离子质量分数为0.05%~0.1%的软钎剂试样, 试样质量加倍;
b) 对于卤离子质量分数为1%~2%的软钎剂试样, 试样质量减半。
注: 本步骤适合不挥发物质中卤离子质量分数为0.1%~1%的软钎剂试样的试验。
将试样移入250mL低型烧杯中。根据软钎剂的溶解特性, 向烧杯中加入100mL异丙醇或水。用表面皿盖好后, 轻微振荡至软钎剂溶解形成待测 溶液, 振荡过程中不应加热并避免软钎剂溶液的损失。平行制备 3 份待测溶液。
注: 对于 GB/T 15829 中定义的类型12软钎剂, 溶剂的选择由供需双方协商确定。
将烧杯放在装好电极、搅拌器及滴定管的滴定器底座上, 调整搅拌速度至充分搅拌且无飞溅。
用硝酸银溶液滴定, 每次滴加1mL, 记录毫伏表的读数, 临近终点时, 每次滴加0.1mL, 继续滴定至过终点。
绘制电位值与滴定液添加量的滴定曲线, 曲线拐点对应滴定终点。
为进行对比, 对采用的所有试剂进行空白试验。
试验数据处理
下面给出两种方式计算卤化物的含量。
a) 卤化物(不包括氟化物)含量ω₁以软钎剂中氯化物的质量分数表示, 按式(1)计算:

式中:
V ——滴定软钎剂溶液所用的硝酸银溶液的体积减去滴定空白试验试剂所用的硝酸银溶液的体积, 单位为毫升(mL);
f₁ ——硝酸银溶液的相关因子;
m ——软钎剂试样质量, 单位为克(g)。
b) 卤化物含量ω'₁以不挥发物质中氯化物的质量分数表示, 按式(2)计算:

式中:
S ——软钎剂试样中不挥发物质含量的百分比, 按照 GB/T 38265.1 和 GB/T 38265.2 的要求测定。
软钎剂卤化物含量取三次试验计算结果的平均值。