白酒分析方法 - 总酯、酸酯总量的测定(电位滴定法)

GB/T 10345-2022 白酒分析方法

范围
本文件规定了白酒分析的总则、基本要求和详细分析步骤。
本文件适用于各种香型白酒的分析。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

总则
本文件中所采用的名词术语、计量单位应符合国家相关标准的规定。
本文件中的仪器，为分析中所必需的仪器， 一般实验室仪器不再列入。
本文件中所用的水，色谱分析试验用水为 GB/T 6682-2008 规定的二级水或二级以上水，在未注明其他要求时，应符合 GB/T 6682-2008 中三级以上(含三级)水的规格。所用试剂，在未注明其他规格时，均指分析纯(A.R.)。
本文件中的溶液，除另有说明外，均指水溶液。
色谱分析试验中色谱参考条件可根据仪器和色谱柱情况，通过试验选择最佳色谱条件，使内标组分色谱峰与待测组分色谱峰分离，标准工作溶液系列浓度可根据样品中待测组分的含量适当调整。
本文件中所用的标准物质储备溶液(其中内标标准物质储备溶液在本文件中简称为"内标溶液")配制完成后，转移至试剂瓶中，置于0°C~4°C低温冰箱密封保存。
同一检测项目，有两个或两个以上分析方法时，以第一法为仲裁法。

基本要求
测定样品，应做平行试验。以实测数据的算术平均值报告其分析结果，不需要按酒精度折算。
分析方法中的有效数字，表示吸取或称量时要求达到的精密度。
恒重系指样品经干燥，前后两次称量值之差在2mg以下。

总酯
指示剂法
原理
用碱中和样品中的游离酸，再准确加入一定量的碱，加热回流使酯类皂化，用硫酸标准滴定溶液进行中和滴定，通过消耗酸的量计算总酯的含量。

电位滴定法
原理
用碱中和样品中的游离酸，再加入一定量的碱，回流皂化。用硫酸标准滴定溶液进行中和滴定，以pH=8.70为指示终点，以消耗硫酸标准滴定溶液的量计算总酯的含量。

仪器
全玻璃蒸馏器: 500mL。
全玻璃回流装置: 回流瓶1000mL、250mL，冷凝管不短于45cm。
碱式滴定管: 25mL或50mL。
酸式滴定管: 25mL或50 mL。
电位滴定仪(或酸度计): 精度0.01pH，附磁力搅拌装置。
pH玻璃酸碱电极。

试剂和溶液
乙醇溶液(95%，体积分数): 量取950mL乙醇，加入50mL水，混匀。
氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配制与标定。
氢氧化钠溶液[c(NaOH)=3.5mol/L]: 称取110g氢氧化钠，溶于100mL无二氧化碳的水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮，量取上层清液18.9mL，用无二氧化碳的水稀释至100mL，摇匀。
硫酸标准滴定溶液[c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配制与标定。
乙醇(无酯)溶液(40%，体积分数): 量取95%乙醇溶液600mL于1000mL回流瓶中，加入氢氧化钠溶液5mL，加热回流皂化1h。然后移入全玻璃蒸馏器中重蒸，再配成乙醇(无酯)溶液(40%，体积分数)。
酚酞指示液(10g/L): 按 GB/T 603 配制。

试验步骤
按使用说明书安装调试仪器，根据溶液温度进行校正定位。
吸取样品50.0mL于250mL回流瓶中，加两滴酚酞指示剂，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色30s不褪色(切勿过量)，记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的毫升数。
准确加入氢氧化钠标准滴定溶液25.00mL(若样品总酯含量高时，可加入50.00mL)，摇匀，放入几颗沸石或玻璃珠，装上冷凝管(冷却水温度宜低于15°C)，于沸水浴上回流30min，取下，冷却。将样液移入100mL小烧杯中，用10mL水分次冲洗回流瓶，洗液并入小烧杯。
插入电极，放入一枚转子，置于电磁搅拌器上，开始搅拌，初始阶段可快速滴加硫酸标准滴定溶液，当样液pH=9.00后，放慢滴定速度，每次滴加半滴溶液，直至pH=8.70为其终点，记录消耗硫酸标准滴定溶液的体积V₁。
同时吸取乙醇(无酯)溶液液(40% 体积分数)50.00mL，按上述方法同样操作做空白试验，记录消耗硫酸标准滴定溶液的体积V₀。

结果计算
样品中的总酯含量按式(1)计算。

式中:
X₁一一样品中总酯含量，以质量浓度表示(以乙酸乙酯计)，单位为克每升(g/L)；
c₁ 一一硫酸标准滴定溶液的实际摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₀一一空白试验样品消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₁一一样品消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
88一一乙酸乙酯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(CH₃COO₂H₅)=88]；
50.0一一吸取样品的体积，单位为毫升(mL)。
计算结果表示至小数点后两位。
精密度
在重复性测定条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过其算术平均值的2%。

酸酯总量
指示剂法
原理
以碱中和试样中的游离酸，再加入一定量的碱，加热回流使酯类皂化，以酸中和剩余的碱。通过计算碱的总消耗量得出酸酯总量。

电位滴定法
原理
以碱中和试样中的游离酸，再加入一定量的碱，加热回流使酯类皂化，以酸中和剩余的碱。通过计算碱的总消耗量得出酸酯总量。

仪器
全玻璃蒸馏器: 500mL。
全玻璃回流装置: 回流瓶1000mL、250mL，冷凝管不短于45cm。
碱式滴定管: 25mL或50mL。
酸式滴定管: 25mL或50 mL。
电位滴定仪(或酸度计): 精度0.01pH，附磁力搅拌装置。
pH玻璃酸碱电极。

试剂和溶液
乙醇溶液(95%，体积分数): 量取950mL乙醇，加入50mL水，混匀。
氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配制与标定。
氢氧化钠溶液[c(NaOH)=3.5mol/L]: 称取110g氢氧化钠，溶于100mL无二氧化碳的水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮，量取上层清液18.9mL，用无二氧化碳的水稀释至100mL，摇匀。
硫酸标准滴定溶液[c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配制与标定。
乙醇(无酯)溶液(40%，体积分数): 量取95%乙醇溶液600mL于1000mL回流瓶中，加入氢氧化钠溶液5mL，加热回流皂化1h。然后移入全玻璃蒸馏器中重蒸，再配成乙醇(无酯)溶液(40%，体积分数)。
酚酞指示液(10g/L): 按 GB/T 603 配制。

试验步骤
按使用说明书安装调试仪器，根据溶液温度进行校正pH电极。
吸取样品50.0mL(若用复合电极可酌情增加取样量)于100mL烧杯中，插入pH玻璃酸碱电极，放入一枚磁力转子，置于磁力搅拌装置上，开始搅拌，初始阶段可快速滴加氢氧化钠标准滴定液，当pH=8.00后，放慢滴定速度，每次滴加半滴溶液，直至pH=9.00为其终点，记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积V₂，然后将样液转移至蒸馏瓶中，并用少量的水分次冲洗烧杯，并转移至蒸馏瓶中。
加热回流及中和剩余碱，试验步骤同上，记录空白试验样品消耗硫酸标准滴定溶液体积V₀ 、样品消耗硫酸标准滴定溶液体积V₁。

结果计算
样品中的酸酯总量按式(2)计算。

式中:
X₂一一样品中的酸酯总量，单位为毫摩尔每升(mmol/L)；
c₃ 一一氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₂一一样品中总酸所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c₁ 一一硫酸标准滴定溶液的实际摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₀一一空白试验样品消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₁一一样品消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
50.0一一吸取样品的体积，单位为毫升(mL)。
计算结果表示至小数点后一位。
所得结果应表示至两位小数。
精密度
在重复性测定条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过其算术平均值的2%。