铅精矿中高含量银的测定 留铅火试 电位滴定法 - 电位滴定仪

T/CIQA 9-2020 铅精矿中高含量银的测定 留铅火试 电位滴定法

范围
本部分规定了铅精矿中高含量银测定的方法、程序和要求。
本部分适用于铅精矿中高含量银的测定，测定范围: 3000g/t~15000g/t。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

方法原理
试料经配料，高温熔融，融态的金属铅捕集试料中的贵金属形成铅扣，试料中的其他物质与熔剂生成易熔性熔渣。将铅扣灰吹，保留少量铅，得银铅合粒。用硝酸分解银铅合粒，以硫氰酸钾为滴定液，以银电极为指示电极，用电位滴定仪滴定至最大突跃点，计算银量。

试剂
除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为符合 GB/T 6682 规定的蒸馏水。
氧化铅: 工业纯，粉状。
碳酸钠: 工业纯，粉状。
二氧化硅: 工业纯，粉状。
硼砂: 粉状。
淀粉: 粉状。
硝酸钾: 粉状。
硝酸(ρ=1.42g/mL)。
硝酸银: 基准试剂，99.9%。
硫氰酸钾: 分析纯，粉状。
硝酸银标准溶液(0.05010mol/L): 硝酸银在105°C烘2h，取出后，置于干燥器中冷却。称取8.5107g硝酸银于200mL烧杯中，加入100mL去离子水溶解，待*溶解后，转入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。
硫氰酸钾标准滴定溶液
配制: 称取2.74g硫氰酸钾，置于100mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。静置一周后过滤，备用。
标定: 移取三份10mL硝酸银标准溶液分别置于200mL烧杯中，加入10mL硝酸，加水稀释至150mL，以银电极为指示电极，以硫氰酸钾标准滴定溶液，用电位滴定仪滴定至最大突跃点，记录消耗的硫氰酸钾标准滴定液体积。
按式(1)计算硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度。

式中:
c 一一硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
c₁一一硝酸银标准榕液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₁一一分取的硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一滴定银所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。
三份标定结果的极差值不大于4×10^-5mol/L时，取三份标定结果的平均值，否则重新标定。

仪器及设备
托盘天平: 感量1g。
分析天平: 感量0.1mg。
试金电炉: 最高加热温度不低于1200°C。
黏土坩埚: 材质为耐火黏土，容积为mL。
电热鼓风烘箱。
电感耦合等离子体发射光谱或原子吸收光谱仪。
灰皿: 顶部内径，底部外径，高，深。
铸铁模具。
电位滴定仪，以银电极指示电极。

试样
样品粒度应不大于100μm。
样品应在100°C~105°C烘干1h后，置于干燥器中。

步骤
试料
准确称取10g样品，精确至0.0001g。
测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
空白试验
随同试样做空白试验。
试验方法
称取29g碳酸钠、126g氧化铅、5g二氧化硅、20g硼砂、4g淀粉，按"配料"~"滴定"进行。
测定
 配料
无银助熔剂180g，配比为: 126g氧化铅、29g碳酸钠、20g硼砂和5g二氧化硅。
硝酸钾和淀粉: 根据试料中硫和碳的含量，适当加入。1g淀粉可还原生成10g~12g铅，1g硫可还原生成19g~20g铅。1g硝酸钾可减少4g铅。其中，硫的含量可根据碳硫分析仪粗测得到。
熔融
称取10g样品，加入190g无银助熔剂，渴合均匀。将配好料的黏土坩埚置于900°C的试金电炉中，在900°C保温40min，继续升温到1100°C，保温15min出炉，将熔融物倒入己预热过的铸铁模具中，保留坩埚以备再熔融处理。冷却后，铅扣与熔渣分享，保留熔渣，以备再处理。将铅扣锤成立方体。适宜的铅扣应表面光亮，置于托盘天平上称重，重量应为30g~45g。否则，应重新调整配料，熔融。把熔渣转移至原坩埚中。
灰吹
将灰皿置于900°C试金电炉进行预热。将铅扣锤成立方体，置于灰皿中并放入900°C试金电炉，关闭炉门灰吹至铅糙重0.5g~4.0g，取出灰皿冷却。用止血钳将银铅合粒移入试管中。将熔渣和灰皿混合置于样品粉碎机，粉碎后加入50g碳酸钠、15g二氧化硅、20g硼砂和4g面粉，搅匀，按"熔融"~"灰吹"进行。最终将获得两个银铅合粒。
滴定
使用去离子水冲洗银铅合粒，并将两次灰吹得到的合粒置于250mL锥形瓶中，加入10mL硝酸和30mL去离子水，在200°C的电热板上加热至棕色烟冒尽，取下并冷却至室温。
将锥形瓶内溶液全部转移至250mL烧杯中，并保持溶液体积在125mL ~150mL。加入磁子，以银电极为指示电极、硫氰酸钾为标准滴定液，采用电位滴定仪滴定至终点。按照式(2)计算得到的银铅合粒中银的含量(g/t)。
空白试样酸溶后，用电感耦合等离子体发射光谱或原子吸收光谱测试银后，在电位滴定仪测试结果的基础上，扣除空白，得到最终的银量。
结果计算
按式(2)计算银含量，以银的质量分数ω(Ag)计，数值以g/t表示，按 GB/T 8170 进行修约，分析结果保留两位有效数字。

式中:
c 一一硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V 一一滴定两个银铅合粒所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
M 一一银的摩尔质量，107.868g/mol；
m₀一一试料的质量，单位为克(g)；
ω₀一一空白中银的质量分数，单位为先每吨(g/t)。