车用甲醇汽油(M85) - 有机氯含量、无机氯含量、水分的测定

GB/T 23799-2021 车用甲醇汽油(M85)

范围
本文件规定了由82%~86%(体积分数)的甲醇、车用汽油以及改善使用性能的添加剂调合而成的车用甲醇汽油(M85)的要求和试验方法、检验规则、标志、包装、运输和储存及安全。
本文件适用于车用甲醇汽油(M85)点燃式发动机汽车使用的燃料。

术语和定义、结略语
术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
车用甲醇汽油(M85)  methanol gasoline (M85) for motor vehicles
由甲醇、符合 GB 17930 要求的车用汽油以及改善使用性能的添加剂调合而成的产品。
注: 甲醇加入量为82%~ 86%(体积分数)。
小死体积连接器  low-volume connector
连接两个内径1.6mm和更细管线的特殊器件。
注: 也称为零死体积连接器件。
分流比  split ratio
在毛细管气相色谱仪中，样品进样口载气的总流量与进入毛细管柱的载气流量之比。
缩略语
下列缩略语适用于本文件。
TCEP  1,2,3 -三-(2-氰基乙氧基)丙烷(1,2,3-tris-2-cyanoethoxypropane)
WCOT  内壁涂层的毛细管柱(wall-coated open tubular)

要求和试验方法
车用甲醇汽油(M85)的技术要求和试验方法应符合表1的要求。
用于调合车用甲醇汽油(M85)的车用汽油应符合 GB 17930。
车用甲醇汽油(M85)中所使用的添加剂应无*的有害作用，并按推荐的适宜用量使用。车用甲醇汽油(M85)中不应含有任何可导致车辆无法正常运行的添加剂和污染物。车用甲醇汽油(M85)中不得人为加入甲缩醛、苯胺类、卤素以及含磷、含铁、含硅等化合物。


试验方法
有机氯含量     mg/kg     ≤ 2     GB/T 18612
GB/T 18612-2011 原油有机氯含量的测定

无机氯含量^g(以Cl^-计)     mg/kg     ≤ 1      附录B
^g 也可采用 ASTM D7328、ASTM D512(方法C)进行测定，在有异议时，以附录B方法测定结果为准。

水分^h(质量分数)     ≤ 0.5     ASTM E203
^h 也可采用 GB/T 6283、ASTM D7923 进行测定，在有异议时，以 ASTM E203 方法测定结果为准。
GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法)

附录B  (规范性)
车用甲醇汽油(M85)中无机氯含量的测定法

方法概要
以银离子复合电极为工作电极，采用自动电位滴定法，用硝酸银标准滴定溶液滴定车用甲醇汽油(M85)中的氯离子，电位随滴定剂所用体积变化率dU/dV最大点为其滴定终点，根据硝酸银标准滴定液的消耗量计算出车用甲醇汽油(M85)中的氯离子含量。

仪器和设备
自动电位滴定仪。
电极: 银离子复合电极。
磁力搅拌器: 备有磁力搅拌子。
微量滴定管: 10mL。
容量瓶: 10mL，1000mL。
移液管: 50mL。

试剂和溶液
试剂规格
本试验方法中所使用的试剂，在未注明其他规格时，均为分析纯，所用水符合 GB/T 6682 二级水及以上规格。
硝酸溶液(1+3)
量取1体积浓硝酸与3体积水混匀。
氯化钠标准溶液(100mg/L，以氯离子计)
称取0.1648g在500°C~ 600°C灼烧恒重的基准试剂氯化钠，先用少量水溶解，再全部转移到1000mL的容量瓶中，用水定容，摇匀，备用。
硝酸银标准滴定溶液[ρ(AgNO₃)=1.699g/L]
配制
称取1.75g硝酸银，先用少量水溶解，再全部转移到1000mL的容量瓶中，用水定容，摇匀，溶液储存于棕色试剂瓶中。
标定
按 GB/T 9725 的规定进行标定， 称取0.22g在500°C~ 600°C灼烧恒重的基准试剂氯化钠于200mL烧杯中，并加入70mL水使之*溶解，再加10mL淀粉溶液(10g/L)，以银电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，用配置好的硝酸银标准滴定溶液滴定，电位随滴定剂所用体积变化率dU/dV 最大点为其滴定终点。并按 GB/T 9725 中second derivative method计算滴定至终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积V。
GB/T 9725-2007 化学试剂 电位滴定法通则
计算
硝酸银标准滴定溶液的实际浓度按式(B.1)计算:

式中:
ρ(AgNO₃)一一硝酸银标准滴定溶液的质量浓度，单位为克每升(g/L)；
m 一一氯化钠质量的准确数值，单位为克(g)；
V 一一滴定至终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
58.442一一氯化钠的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
169.869一一硝酸银的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。

操作步骤
当试样中氯离子的含量大于或等于4.0mg/kg时，采用直接滴定法进行测定，操作如下:
用50mL移液管量取50mL被测试样于100mL烧杯中，加入硝酸溶液(1+3)0.2mL，混合均匀后用硝酸银标准滴定溶液开始滴定，电位随滴定剂所用体积变化率dU/dV最大点为其滴定终点，记录滴定终点时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积， 在测定过程中可以根据试样中氯离子的含量多少适当调整硝酸银标准滴定溶液的浓度。
当试样中氯离子的含量小于4.0mg/kg时，采取标准加入法进行测定，操作如下:
用50mL移液管分别量取几份等量的50mL被测试样于100mL烧杯中，再向其中各份试样中分别加入2mL、3mL、4mL、… Vi…Vn浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，然后分别加入硝酸溶液(1+3)0.2mL，混合均匀后对每份样品分别用硝酸银标准滴定溶液进行滴定，电位随滴定剂所用体积变化率dU/dV最大点为其滴定终点，记录每份样品滴定终点时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，绘制消耗的硝酸银标准滴定液的体积对氯化钠标准溶液加入量Vi的曲线，见图B.1。如被测试样中不含
氧离子，曲线应通过原点，如果由线不经过原点，说明含有氯离子，外延由线与横坐标相交，交点至原点的距离(见图B.1)为试样中氯离子相当于氯离子标准溶液的体积V₀，根据V₀计算试样中氯离子的含量。

用已知质量的10mL容量瓶量取10mL被测试样并称量，精确到0.0001g，记录被测试样的质量m，计算被测试样的密度。

计算
当试样中被测元素的含量不低于4.0mg/kg时，其中的氯离子含量按式(B.2)计算:

式中:
X(Cl^-)一一被测试样中氯离子的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
35.5一一氯的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
169.869一一硝酸银的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
V(AgNO₃)一一到滴定终点时所消耗的硝酸银标准滴定液的体积，单位为毫升(mL)；
ρ(AgNO₃)一一硝酸银标准滴定液的质量浓度，单位为克每升(g/L)；
V_t一一滴定时所取试样的体积，单位为毫升(mL)；
ρ_t一一试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)。
当试样中被测元素含量低于4.0mg/kg时，其中的氯离子含量按式(B.3)计算:

式中:
X(Cl^-)一一被测试样中氯离子的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
ρ₀一一加入的标准氯离子的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
V₀一一其数值为标准加入法曲线与工轴的交点与原点的距离，单位为毫升(mL)；
V_t一一滴定时所取试样的体积，单位为毫升(mL)；
ρ_t一一试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)。
试样的密度按式(B.4)计算:

式中:
ρ_t一一试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)；
m 一一试样的质量，单位为克(g)；
V 一一试样的体积，单位为毫升(mL)。

精密度
重复性: 在同一实验室，同一分析者使用同一台仪器分析同一样品，重复测定数值不应超过表B.1的数值。


报告
取两次重复测定结果的算术平均值作为试样的测定结果，精确至0.1mg/kg。