ABC干粉灭火剂中磷酸二氢铵含量测定 自动电位滴定法

DB65/T 3397-2012 ABC干粉灭火剂中磷酸二氢铵含量测定 自动电位滴定法

范围
本标准规定了用自动电位滴定法测定ABC干粉灭火剂中磷酸二氢埯含量的方法。
本标准适用于ABC干粉灭火剂中磷酸二氢铵含量的测定。

术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
滴定曲线  Titration Curve
滴定过程中，记录标准溶液消耗体积与对应pH值之间关系的曲线。
平衡控制模式  Equilibrium-controlled Model
自动滴定时，标准溶液的滴加速度根据pH值平衡进行控制。每次标准溶液滴入后，待样品的pH值达到平衡后再滴入下一滴。
馈液  Dispensing
滴加标准溶液的过程。
动态滴定模式  Dynamic Addition Model
滴定全过程中，仪器根据标准溶液导致pH值的变化，自动调整标准溶液滴加的体积。
等量滴定模式  Incremental Addition Model
滴定全过程中，仪器每次滴加标准溶液的体积恒定不变。

原理
试样以丙酮和水溶解，在甲醛溶液介质中，以复合电极为指示电极，用氢氧化钠标准溶液进行酸碱滴定至pH8.9为终点。以氢氧化钠标准溶液消耗的体积和pH值绘制滴定曲线图，以消耗氢氧化钠标准溶液的量计算ABC干粉灭火剂中磷酸二氢铵的含量。

试剂
丙酮(分析纯)。
甲醛溶液(1+1)(现用现配)。
氢氧化钠标准溶液。
配置: 按 GB/T 601-2002 的规定，配制浓度约为1mol/L的氢氧化钠标准溶液。
标定: 称取7.5g预先在105°C~110°C电烘箱中干燥至恒重的邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)，于100mL滴定杯中，加50mL无二氧化碳的水溶解，按仪器要求进行标定操作，滴定至终点时，仪器自动根据内置的公式计算，显示氢氧化钠标准溶液的浓度，平行测定5次，取平均值，输入结果并保存。
平行标定结果: 标准溶液浓度误差应小于0.0005mol/L。
标准缓冲溶液pH4.00、pH6.86、pH9.18。缓冲溶液需要按规定的稳定期限内使用。

仪器与设备
自动电位滴定仪:
a) 自动电位滴定仪: 能根据滴定曲线的变化，自动调整氢氧化钠标准溶液的滴加量和滴定速度；
b) 马达驱动滴定管: 10mL容积，精度不低于±0.002mL；
c) 滴定方式为"平衡控制模式"；
d) 盛装氢氧化钠标准溶液的试剂瓶应设有可以吸收二氧化碳的干燥管(例如盛有苏打、碱石灰等物质的干燥管)；
e) 机械搅拌器: 螺旋桨搅拌器或者磁力搅拌器，搅拌速度应可调，使之能充分搅拌液体；
f) 滴定杯(聚丙烯材料)，100mL容积。
复合电极。
天平: 感量0.2mg。

分析步骤
试样
称取3g试样，至0.0002g。
测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
空白试验
随同试样做空白试验。
测定
校正电极
依次用配制好的标准缓冲熔液pH4.00、pH6.86、pH9.18，按照仪器设定好的方法对电极进行校正操作，校正结果零点应当在pH值为6~8之间，斜率不低于-52mV/pH，则接受并保存。
将试样置于100mL滴定杯(聚丙烯材料)中，加6mL丙酮，轻微振摇，静置约5min。
加入60°C~70°C无二氧化碳水至50mL，静置至室温后加入20mL甲醛溶液，摇匀，放置30min。
将溶液放在已调整稳定并设定好方法的自动电位滴定仪中，按照自动电位滴定的操作规程安装，用氢氧化钠标准溶液进行滴定，至pH8.9为终点。以消耗氢氧化钠标准溶液的量计算ABC干粉灭火剂中磷酸二氢铵的含量。
空白试验
在100mL滴定杯中加入6mL丙酮，加入60°C~70°C无二氧化碳水至50mL，静直至室温后加入20mL甲醛溶液，摇匀，放置30min。按照仪器设定好的方法测定空白试验值，测定得空白试验值V₂。

结果计算
按下式计算ABC干粉灭火剂中磷酸二氧铵的质量分数ω:

式中:
ω一一试样中磷酸二氢铵的质量分数；
V₁一一试样消耗的氢氧化钠溶液体积，单位(mL)；
V₂一一空白试验消耗的氢氧化钠溶液体积，单位(mL)；
C  一一氢氧化钠标准溶液的实际浓度，单位(mol/L)；
m 一一试样质量，单位(g)；
M 一一磷酸二氢铵的摩尔质量，取115.03，单位(g/mol)；
取差值不大于0.30%的两次试验结果的平均值作为测定结果。
磷酸二氢铵含量测定时，滴定终点为pH9.1，摩尔质量取136.09。

允许差
实验室之间分析结果的差值不应大于表1所列允许差。