异氰酸酯中总氯含量测定方法-电位滴定法

GB 12009.1-1989 异氰酸酯中总氯含量测定方法

主题内容与适用范围
本标准规定了用氧瓶燃烧法分解试样，以电位滴定法测定异氰酸酯中总氯含量的方法。
本标准适用于甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲撑二异氰酸酯和多亚甲基多苯基异氰酸酯中总氯含量的测定。

原理
异氰酸酯试样经氧瓶燃烧分解后，有机氯即转变成无机氯，用碳酸钠溶液吸收后，以硝酸银标准溶液电位滴定法测定总氯含量。

仪器
氧燃烧.瓶: 将一根直径约0.7mm、长约250mm的铂丝一端熔封在1000mL磨口三角烧瓶的玻璃塞上，另一端绕制成直径8~10mm、长10~15mm、一端开口的螺旋圆筒，铂丝圈的间距小于1mm，以保证试样燃烧时不掉落(见图)。


电位滴定仪或pH计。
银电极。
双液接甘汞电极。
磁力加热搅拌器。
滴定管: 5mL。
滴管称量瓶。
镊子。

分析步骤
用滴管称量瓶减量法称取0.2g左右的试样(准确至0.0002g)于装填0.05g左右脱脂棉及引火滤纸条的螺旋状铂丝圆筒中。固体试样则称在透明胶纸袋中，再放入铂丝圆筒内。
在氧燃烧.瓶中加入1%的碳酸钠溶液25mL，以适当的速度(液面呈微波状)向瓶内通入氧气1-2min。
一手紧握燃烧.瓶，另一只手抓住瓶塞在酒精灯上点燃滤纸条，迅速将瓶塞插入燃烧.瓶内，并用手顶住瓶塞将瓶底向上倾斜，使吸收液封住瓶口。
注: 燃烧时瓶内压力会突然增大，操作者应戴好手套及防护面罩，以防止燃烧.瓶破碎伤人。
燃烧完毕稍冷后，轻摇燃烧.瓶几次，使吸收液润湿瓶壁，然后放置约30min至白烟消失。
打开瓶塞将吸收液转移至100mL烧杯中，用1%碳酸钠溶液冲洗瓶塞、瓶壁及铂丝三次以上，洗液合并于烧杯中，控制总体积不超过50mL。以甲基红为指示剂，滴加1:1硝酸，使溶液呈红色后再过量0.1mL，以银电极为指示电极，双液接甘汞电极为参比电极，用硝酸银标准溶液进行电位滴定。每次滴入少量硝酸银标准溶液，记下其体积和相应的毫伏数。直至滴到毫伏数有明显的变化(突变)，再过量共约1mL，算出ΔV和相应的ΔE，用二次微商法求得终点时硝酸银标准溶液的用量。
若试样中总氯含量小于0.1%时，则在滴定前准确加入2.0mL氯化钠标准溶液。
在同样条件下作空白试验。

分析结果的计算与表示
总氯含量按式(2)计算:

式中:
Cl 一一以氯计的总氯百分含量，%；
V₁一一滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V₀一一滴定空白时硝酸银标准溶液的用量，mL；
c  一一硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；
0.03546一一与1.00mL硝酸银标准溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相当的以克表示的氯原子的质量；
m 一一试样的质量，g。
分析结果以两个平行测定结果的算术平均值表示。
允许差
两个平行测定结果的绝.对误差不大于0.015%。